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  鈦(Titanium)是一種金屬化學(xué)元素,化學(xué)符號(hào)Ti,原子序數(shù)22,在化學(xué)元素周期表中位于第4周期、第IVB族。由格雷戈?duì)栍?791年發(fā)現(xiàn)。是一種銀白色的過(guò)渡金屬,其特征為重量輕、強(qiáng)度高、具金屬光澤,耐濕氯氣腐蝕。但鈦不能應(yīng)用于干氯氣中,即使是溫度0℃以下的干氯氣,也會(huì)發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),生成四氯化鈦,再分解生成二氯化鈦,甚至燃燒。只有當(dāng)氯氣中的含水量高于0.5%的時(shí)候,鈦在其中才能保持可靠的穩(wěn)定性。α型鈦為六方晶系、β型鈦為立方晶系。轉(zhuǎn)變溫度為882.5℃。熔點(diǎn)(1660±10)℃,沸點(diǎn)3287℃,密度為4.506g/cm3。溶于稀酸,不溶于冷水和熱水。耐海水腐蝕性很強(qiáng)。 [10] 已知的鈦的同位素有13種,包括鈦-41至鈦-53。其中鈦的穩(wěn)定同位素有鈦-46,鈦-47,鈦-48,鈦-49,鈦-50共五種,其余的同位素均有放射性。
  鈦 [1] 被認(rèn)為是一種稀有金屬,這是由于在自然界中其存在分散并難于提取。但其相對(duì)豐富,在所有元素中居第十位。 鈦的礦石主要有鈦鐵礦及金紅石,廣布于地殼及巖石圈之中。鈦亦同時(shí)存在于幾乎所有生物、巖石、水體及土壤中。從主要礦石中萃取出鈦需要用到克羅爾法或亨特法。鈦?zhàn)畛R?jiàn)的化合物是二氧化鈦,可用于制造白色顏料。其他化合物還包括四氯化鈦(TiCl4)(作催化劑和用于制造煙幕作空中掩護(hù))及三氯化鈦(TiCl3)(用于催化聚丙烯的生產(chǎn))。

物理性質(zhì)


  鈦具有金屬光澤,有延展性。聲音在其中的傳播速率為5090 m/s。鈦的主要特點(diǎn)是密度小、機(jī)械強(qiáng)度大、容易加工。

  新型鈦合金耐熱性能好,可在600℃或更高的溫度下長(zhǎng)期使用。

  鈦合金的耐低溫性能好,鈦合金TA7(Ti-5Al-2.5Sn),TC4(Ti-6Al-4V)和Ti-2.5Zr-1.5Mo等為代表的低溫鈦合金,其強(qiáng)度隨溫度的降低而提高,但塑性變化卻不大。在-196-253℃低溫下保持較好的延性及韌性,避免了金屬冷脆性,是低溫容器,貯箱等設(shè)備的理想材料。

  金屬鈦的抗阻尼性能強(qiáng),受到機(jī)械振動(dòng)、電振動(dòng)后,與鋼、銅金屬相比,其自身振動(dòng)衰減時(shí)間最長(zhǎng)。利用鈦的這一性能可作音叉、醫(yī)學(xué)上的超聲粉碎機(jī)振動(dòng)元件和高級(jí)音響揚(yáng)聲器的振動(dòng)薄膜等。

  鈦是鋼與合金中重要的合金元素,但比強(qiáng)度位于金屬之首。熔點(diǎn)1668℃,熔化潛熱3.7-5.0千卡/克原子,沸點(diǎn)3260±20℃,汽化潛熱102.5-112.5千卡/克原子,臨界溫度4350℃,臨界壓力1130大氣壓。鈦的導(dǎo)熱性和導(dǎo)電性能較差,近似或略低于不銹鋼,鈦具有超導(dǎo)性,純鈦的超導(dǎo)臨界溫度為 0.38-0.4K。在25℃時(shí),鈦的熱容為0.126卡/克原子·度,熱焓1149卡/克原子,熵為7.33卡/克原子·度。

  鈦具有可塑性,高純鈦的延伸率可達(dá)50-60%,斷面收縮率可達(dá)70-80%,但收縮強(qiáng)度低(即收縮時(shí)產(chǎn)生的力度)。鈦中雜質(zhì)的存在,對(duì)其機(jī)械性能影響極大,特別是間隙雜質(zhì)(氧、氮、碳)可大大提高鈦的強(qiáng)度,顯著降低其塑性。鈦?zhàn)鳛榻Y(jié)構(gòu)材料所具有的良好機(jī)械性能,就是通過(guò)嚴(yán)格控制其中適當(dāng)?shù)碾s質(zhì)含量和添加合金元素而達(dá)到的。

純鈦是無(wú)磁性金屬,在很大的磁場(chǎng)中也難以被磁化,無(wú)毒且與人體組織及血液有好的相溶性,所以被醫(yī)療界采用。鈦合金是順磁性物質(zhì),導(dǎo)磁率為1.00004。

  鈦的抗拉強(qiáng)度與其屈服強(qiáng)度接近說(shuō)明了其屈強(qiáng)比(抗拉強(qiáng)度/屈服強(qiáng)度)高,表示了金屬鈦材料在成形時(shí)塑性變形差。由于鈦的屈服極限與彈性模量的比值大,使鈦成型時(shí)的回彈能力大。

  金屬鈦的導(dǎo)熱系數(shù)雖然比碳鋼和銅低,但由于鈦優(yōu)異的耐腐蝕性能,所以壁厚可以大大減薄,而且表面與蒸汽的換熱方式為滴狀冷凝,減少了熱組,鈦表面不結(jié)垢也可減少熱阻,使鈦的換熱性能顯著提高。

鈦的彈性模量在常溫時(shí)為106.4GPa,為鋼的57%。

  下面是鈦的電離能數(shù)據(jù)(單位:kJ /mol)

  M - M+ 658

  M+ - M2+ 1310

  M2+ - M3+ 2652

  M3+ - M4+ 4175

  M4+ - M5+ 9573

  M5+ - M6+ 11516

  M6+ - M7+ 13590

  M7+ - M8+ 16260

  M8+ - M9+ 18640

  M9+ - M10+ 20830

  晶胞參數(shù):

  a = 295.08 pm

  b = 295.08 pm

  c = 468.55 pm

  α = 90°

  β = 90°

  γ = 120°


化學(xué)性質(zhì)


  化學(xué)反應(yīng)

  鈦是一種化學(xué)性質(zhì)非?;顫姷慕饘伲埸c(diǎn)高達(dá)1668℃。鈦在較高的溫度下,還可與許多元素和化合物發(fā)生反應(yīng)。按其與鈦發(fā)生不同反應(yīng)可分為以下四類:

  第一類:鹵素和氧族元素與鈦生成共價(jià)鍵與離子鍵化合物;

  第二類:過(guò)渡元素、氫、鈹、硼族、碳族和氮族元素與鈦生成金屬間化物和有限固溶體;

  第三類:鋯、鉿、釩族、鉻族、鈧元素與鈦生成無(wú)限固溶體;

  第四類:惰性氣體、堿金屬、堿土金屬、稀土元素(除鈧外),錒、釷等不與鈦發(fā)生反應(yīng)或基本上不發(fā)生反應(yīng)。與化合物HF和氟化物氟化氫氣體在加熱時(shí)與鈦發(fā)生反應(yīng)生成TiF4,反應(yīng)式為

  Ti+4HF=TiF4+2H2+135.0千卡

  鈦有良好的抗腐蝕性能,不受大氣和海水的影響。 [11]  在常溫下,不會(huì)被7%以下鹽酸、5%以下硫酸、硝酸、王水或稀堿溶液所腐蝕;只有氫氟酸、濃鹽酸、濃硫酸等才可對(duì)它作用。不含水的氟化氫液體只可在鈦表面上生成一層致密的四氟化鈦膜,可防止HF浸入鈦的內(nèi)部。氫氟酸是鈦的最強(qiáng)溶劑。即使是濃度為1%的氫氟酸,也能與鈦發(fā)生激烈反應(yīng):

  2Ti+6HF=2TiF3+3H2

  無(wú)水的氟化物及其水溶液在低溫下不與鈦發(fā)生反應(yīng),僅在高溫下熔融的氟化物與鈦發(fā)生顯著反應(yīng)。 HCl和氯化物氯化氫氣體能腐蝕金屬鈦,干燥的氯化氫在>300℃時(shí)與鈦反應(yīng)生成TiCl4:

  Ti+4HCl=TiCl4+2H2+94.75千卡

  濃度<5%的鹽酸在室溫下不與鈦反應(yīng),20%的鹽酸在常溫下與鈦發(fā)生反應(yīng)生成紫色的TiCl3:

  2Ti+6HCl=2TiCl3+3H2

  當(dāng)溫度長(zhǎng)高時(shí),即使稀鹽酸也會(huì)腐蝕鈦。各種無(wú)水的氯化物,如鎂、錳、鐵、鎳、銅、鋅、汞、錫、鈣、鈉、鋇和NH4+離子及其水溶液,都不與鈦發(fā)生反應(yīng),鈦在這些氯化物中具有很好的穩(wěn)定性。硫酸和硫化氫鈦與5%的硫酸有明顯的反應(yīng),在常溫下,約40%的硫酸對(duì)鈦的腐蝕速度最快,當(dāng)濃度大于40%,達(dá)到60%時(shí)腐蝕速度反而變慢,80%又達(dá)到最快。加熱的稀酸或50%的濃硫酸可與鈦反應(yīng)生成硫酸鈦:

  Ti+H2SO4=TiSO4+H2

  2Ti+3H2SO4=Ti2(SO4)3+3H2

  加熱的濃硫酸可被鈦還原,生成SO2:

  2Ti+6H2SO4=Ti2(SO4)3+3SO2+6H2O+202千卡

  常溫下鈦與硫化氫反應(yīng),在其表面生成一層保護(hù)膜,可阻止硫化氫與鈦的進(jìn)一步反應(yīng)。但在高溫下,硫化氫與鈦反應(yīng)析出氫:

  Ti+H2S=TiS+H2+70千卡

  粉末鈦在600℃開(kāi)始與硫化氫反應(yīng)生成鈦的硫化物,在900℃時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物主要為T(mén)iS,1200℃時(shí)為T(mén)i2S3。硝酸和王水 致密的表面光滑的鈦對(duì)硝酸具有很好的穩(wěn)定性,這是由于硝酸能快速在鈦表面生成一層牢固的氧化膜,但是表面粗糙,特別是海綿鈦或粉末鈦,可與次、熱稀硝酸發(fā)生反應(yīng):

  3Ti+4HNO3+4H2O=3H4TiO4+4NO

  3Ti+4HNO3+H2O=3H2TiO3+4NO

  高于70℃的濃硝酸也可與鈦發(fā)生反應(yīng):

  Ti+8HNO3=Ti(NO3)4+4NO2+4H2O

  常溫下,鈦不與王水反應(yīng)。溫度高時(shí),鈦可與王水反應(yīng)生成TiCl2。

  綜上所述,鈦的性質(zhì)與溫度及其存在形態(tài)、純度有著極其密切的關(guān)系。致密的金屬鈦在自然界中是相當(dāng)穩(wěn)定的,但是,粉末鈦在空氣中可引起自燃。鈦中雜質(zhì)的存在,顯著的影響鈦的物理、化學(xué)性能、機(jī)械性能和耐腐蝕性能。特別是一些間隙雜質(zhì),它們可以使鈦晶格發(fā)生畸變,而影響鈦的的各種性能。常溫下鈦的化學(xué)活性很小,能與氫氟酸等少數(shù)幾種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),但溫度增加時(shí)鈦的活性迅速增加,特別是在高溫下鈦可與許多物質(zhì)發(fā)生劇烈反應(yīng)。鈦的冶煉過(guò)程一般都在800℃以上的高溫下進(jìn)行,因此必須在真空中或在惰性氣氛保護(hù)下操作。金屬鈦在高溫環(huán)境中的還原能力極強(qiáng),能與氧、碳、氮以及其他許多元素化合,還能從部分金屬氧化物(比如氧化鋁)中奪取氧。常溫下鈦與氧氣化合生成一層極薄致密的氧化膜,這層氧化膜常溫下不與硝酸,稀硫酸,稀鹽酸反應(yīng),以及酸中之王——王水。它與氫氟酸、濃鹽酸、濃硫酸反應(yīng)。

  在電化學(xué)中,鈦是單向閥型金屬,電位很負(fù),通常無(wú)法用鈦?zhàn)鳛殛?yáng)極進(jìn)行分解。

  人們利用鈦在高溫下化合能力極強(qiáng)的特點(diǎn),在煉鋼的時(shí)候,氮很容易溶解在鋼水里, 當(dāng)鋼錠冷卻的時(shí)候,鋼錠中就形成氣泡,影響鋼的質(zhì)量。所以煉鋼工人往鋼水里加進(jìn)金屬鈦,使它與氮化合,變成爐渣——氮化鈦,浮在鋼水表面,這樣鋼錠就比較純凈了。

  當(dāng)超音速飛機(jī)飛行時(shí),它的機(jī)翼的溫度可以達(dá)到500℃。如用比較耐熱的鋁合金制造機(jī)翼,一到二三百度也會(huì)吃不消,必須有一種又輕、又韌、又耐高溫的材料來(lái)代替鋁合金而鈦恰好能夠滿足這些要求。鈦還能經(jīng)得住零下一百多度的考驗(yàn),在這種低溫下,鈦仍舊有很好的韌性而不發(fā)脆。

  鈦吸氣主要指高溫下與碳、氫、氮、氧發(fā)生反應(yīng)。利用鈦和鋯對(duì)空氣的強(qiáng)大吸收力,可以除去空氣,造成真空。比方,利用鈦制成的真空泵,可以把空氣抽到只剩下十萬(wàn)億分之一。

  鈦的最大缺點(diǎn)是難于提煉。主要是因?yàn)殁佋诟邷叵禄夏芰O強(qiáng),可以與氧、碳、氮以及其他許多元素化合。因此,不論在冶煉或者鑄造的時(shí)候,人們都小心地防止這些元素“侵襲”鈦。在冶煉鈦的時(shí)候,空氣與水當(dāng)然是嚴(yán)格禁止接近的,甚至連冶金上常用的氧化鋁坩堝也禁止使用,因?yàn)殁仌?huì)從氧化鋁里奪取氧。人們利用鎂與四氯化鈦在惰性氣體——氦氣或氬氣中相作用,來(lái)提煉鈦。


  鈦的化合物

  鈦的氧化物為二氧化鈦,是鈦的最高價(jià)氧化物。天然TiO2是金紅石,純凈的TiO2是雪白的粉末,是最好的白色顏料,俗稱鈦白,冷時(shí)為白色,熱時(shí)呈淺黃色。以前,人們開(kāi)采鈦礦,主要目的便是為了獲得二氧化鈦。鈦白的粘附力強(qiáng),不易起化學(xué)變化,永遠(yuǎn)是雪白的,是極好的白色涂料,它折射率高,著色里強(qiáng),遮蓋力大,化學(xué)性能穩(wěn)定。其他白色涂料,如鋅白ZnO和鉛白2PbCO3·Pb(OH)2等,不具有鈦白的這些優(yōu)良性能。特別可貴的是鈦白無(wú)毒。它的熔點(diǎn)很高,被用來(lái)制造耐火玻璃 [7]  ,釉料,琺瑯、陶土、耐高溫的實(shí)驗(yàn)器皿等。

  二氧化鈦是世界上最白的東西, 1克二氧化鈦可以把 450多平方厘米的面積涂得雪白。它比常用的白顏料——鋅鋇白還要白5倍,因此是調(diào)制白油漆的最好顏料。世界上用作顏料的二氧化鈦,一年多到幾十萬(wàn)噸。二氧化鈦可以加在紙里,使紙變白并且不透明,效果比其他物質(zhì)大10倍,因此,鈔票紙和美術(shù)品用紙就要加二氧化鈦。此外,為了使塑料的顏色變淺,使人造絲光澤柔和,有時(shí)也要添加二氧化鈦。在橡膠工業(yè)上,二氧化鈦還被用作為白色橡膠的填料。

  鈦的氫化物是氫化鈦。氫化鈦很脆,因而可用于制造粉末鈦,它還用于焊接,二氫化鈦受熱分解,析出新生態(tài)氫和金屬鈦,后者可促進(jìn)焊接,并使焊縫強(qiáng)度增加??捎米骶酆戏磻?yīng)之催化劑。 [12] 

  四氯化鈦非常有趣,它在通常狀況下為無(wú)色液體(熔點(diǎn)-25℃,沸點(diǎn)136.4℃),有刺鼻氣味,在濕空氣中便會(huì)大冒白煙——它水解了,變成白色的二氧化鈦的水凝膠。在水中則強(qiáng)烈水解為偏鈦酸H2TiO3。在軍事上,人們便利用四氯化鈦的這股怪脾氣,作為人造煙霧劑。特別是在海洋上,水氣多,一放四氯化鈦,濃煙就象一道白色的長(zhǎng)城,擋住了敵人的視線。在農(nóng)業(yè)上,人們利用四氟化鈦來(lái)防霜。

  TiCl3是紫色晶體,其水溶液可用做還原劑。Ti3+比Sn2+有更強(qiáng)的還原性 [7]  。

  鈦酸鋇晶體有這樣的特性:當(dāng)它受壓力而改變形狀的時(shí)候,會(huì)產(chǎn)生電流,一通電又會(huì)改變形狀。于是,人們把鈦酸鋇放在超聲波中,它受壓便產(chǎn)生電流,由它所產(chǎn)生的電流的大小可以測(cè)知超聲波的強(qiáng)弱。相反,用高頻電流通過(guò)它,則可以產(chǎn)生超聲波。幾乎所有的超聲波儀器中,都要用到鈦酸鋇。除此之外,鈦酸鋇還有許多用途。例如:鐵路工人把它放在鐵軌下面,來(lái)測(cè)量火車(chē)通過(guò)時(shí)候的壓力;醫(yī)生用它制成脈搏記錄器。用鈦酸鋇做的水底探測(cè)器,是銳利的水下眼睛,它不只能夠看到魚(yú)群,而且還可以看到水底下的暗礁、冰山和敵人的潛水艇等。



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